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太離譜：殘留溶劑超標(biāo)10多倍！
2014年成都市食品相關(guān)產(chǎn)品中的塑料制品等產(chǎn)品專項(xiàng)監(jiān)督抽查不合格企業(yè)名單
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序號(hào) |
受檢單位 |
樣品名稱 |
規(guī)格型號(hào) |
標(biāo)準(zhǔn)要求 |
檢測(cè)結(jié)果 |
地區(qū) |
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1 |
成都福麟印務(wù)有限公司 |
塑料復(fù)合 包裝袋 |
（134×190mm）×402張 |
溶劑殘留量-總量:≤5.0mg/m |
64.95mg/m |
郫縣 |
超量殘留對(duì)所包裝食品或物品造成污染，從而影響消費(fèi)者的安全；同時(shí)還會(huì)因使用過(guò)程中通風(fēng)及其他安全環(huán)保設(shè)施缺失而污染環(huán)境，傷害員工身心健康。
不合格原因分析：造成溶劑殘留超標(biāo)（有異味）的因素有很多，諸如：選擇基材不當(dāng)、生產(chǎn)工藝不規(guī)范，設(shè)備過(guò)于簡(jiǎn)陋老化，生產(chǎn)各環(huán)節(jié)沒(méi)有進(jìn)行必需的監(jiān)測(cè)控制等等，都與超標(biāo)（有異味）有著直接或間接的影響。拿原材料基材上講：油墨的品質(zhì)、油墨的釋放性以及涂墨的厚度，膠粘劑的品質(zhì)、涂布量等，有機(jī)溶劑的純度和配比量以及基材的相符性，都將影響溶劑的殘留量。另外，軟包生產(chǎn)設(shè)備過(guò)于簡(jiǎn)陋老化致加熱溫度不合適，烘干風(fēng)量不足，或無(wú)明細(xì)之作業(yè)指導(dǎo)書，員工操作不規(guī)范，開機(jī)印刷速度不達(dá)標(biāo)，添加劑不足，涂布不均勻、成品包裝用材料隨意等。
抽查不合格的企業(yè)，將依據(jù)相關(guān)法律法規(guī)進(jìn)行查處，并責(zé)令企業(yè)立即停止生產(chǎn)、銷售不合格產(chǎn)品，認(rèn)真查找不合格的原因，采取切實(shí)有效措施進(jìn)行整改，經(jīng)整改復(fù)查合格后方準(zhǔn)生產(chǎn)和銷售。
作為軟包裝企業(yè)，我們?cè)撊绾伪苊膺@種經(jīng)營(yíng)風(fēng)險(xiǎn)呢？下面我們主要介紹一下軟包裝殘留溶劑的基本規(guī)律，從而在生產(chǎn)實(shí)踐中進(jìn)行量化控制。
1、產(chǎn)生殘留溶劑的原因
當(dāng)前國(guó)內(nèi)的軟包裝印刷（凹?。┲饕褂玫倪€是有機(jī)油墨，以高溫烘干為主要的有機(jī)溶劑去除方式，但是油墨中所含不等量的甲苯、丁酮、乙酯等溶劑揮發(fā)速度并不相同，這就造成了各種溶劑殘留量數(shù)值不一。
而軟包裝復(fù)合方式還是以酯溶性膠黏劑的干式復(fù)合為主（無(wú)溶劑復(fù)合方式這兩年雖然得到的快速增長(zhǎng)，但在應(yīng)用總量上在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)仍然無(wú)法與傳統(tǒng)的干法復(fù)合相比），這樣涂布后乙酯揮發(fā)去除不徹底，貼合后殘留在復(fù)合膜間，形面溶劑殘留。
解決殘留溶劑的思路：使印刷復(fù)合中的有機(jī)溶劑盡量充分揮發(fā)，以達(dá)到最終的殘留溶劑限量要求；選擇使用環(huán)保型油墨、膠黏劑進(jìn)行加工，例如使用水性油墨、無(wú)苯油墨可大幅降低印刷膜中的苯類殘留，使用水性膠黏劑復(fù)合可避免復(fù)合中乙酯殘留的問(wèn)題，使用無(wú)溶劑復(fù)合技術(shù)更是無(wú)溶劑殘留的隱優(yōu)。
相比較而言，采用環(huán)保型油墨、水性膠黏劑、無(wú)溶劑復(fù)合技術(shù)對(duì)降低復(fù)合膜的殘留溶劑的效果更是顯而易見的。
2、影響干法復(fù)合復(fù)合溶劑殘留量的因素
①印刷油墨的影響。乙酯是里印復(fù)合油墨的良好溶劑，乙酯對(duì)已干燥的印刷墨層具有很好的復(fù)溶性。例如，印刷油墨的版面面積的多少、印刷油墨的種類等。
②設(shè)備的干燥能力，如干燥器的結(jié)構(gòu)、進(jìn)風(fēng)量（進(jìn)風(fēng)風(fēng)咀的風(fēng)速）、排風(fēng)能力、烘箱的風(fēng)壓狀態(tài)、烘箱的分段及長(zhǎng)度、合理的溫度設(shè)定、復(fù)合機(jī)速等。
③溶劑的釋放能力。例如，不同樹脂分子結(jié)構(gòu)及分子量的大小對(duì)溶劑的釋放能力不同，乙酯的含水量及環(huán)境溫濕度的變化等。
④干燥負(fù)荷的大小，如上膠量的多少、配膠工作濃度、機(jī)速等。
3、溶劑殘留量的量化分析
在實(shí)際生產(chǎn)控制過(guò)程中，僅僅知道殘留溶劑的影響因素是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的，還必須對(duì)殘留溶劑的主要因素進(jìn)行定量分析，區(qū)分其對(duì)最終殘留的影響程度，以便生產(chǎn)中進(jìn)行重點(diǎn)控制。在干法復(fù)合工序主要?dú)埩舻氖悄z黏劑的稀釋劑成分，如酯溶性膠殘留的是乙酸乙酸、醇溶性膠黏劑殘留的是乙醇（或甲醇）、水性膠黏劑殘留的是水分（水分不是溶劑，不增加復(fù)合膜的溶劑殘留總量）。以下我們以酯溶性膠黏劑的干法復(fù)合過(guò)程數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。
①生產(chǎn)機(jī)臺(tái)對(duì)殘留量的影響
表1為相同版面設(shè)計(jì)，不同規(guī)格的產(chǎn)品在不同復(fù)合機(jī)臺(tái)上生產(chǎn)的成品殘留溶劑檢測(cè)數(shù)據(jù)：
表1 不同機(jī)臺(tái)生產(chǎn)的殘留量數(shù)據(jù)
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產(chǎn)品說(shuō)明 |
乙酯殘留量，mg/m2 |
備注 |
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OPP38//CPP50，寬度490mm，30%版面油墨 |
13.5 |
低速機(jī)印刷、低速機(jī)復(fù)合 |
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OPP38//CPP50，寬度490mm，30%版面油墨 |
1.45 |
低速機(jī)印刷、高速機(jī)復(fù)合 |
從表1中乙酯的殘留數(shù)據(jù)來(lái)看，低速機(jī)復(fù)合機(jī)較高速?gòu)?fù)合機(jī)的乙酯殘留量高出近10倍，這說(shuō)明復(fù)合設(shè)備的干燥能力是乙酯殘留的關(guān)鍵影響因素。
相應(yīng)對(duì)策：不同機(jī)臺(tái)設(shè)備，不同的工藝條件，其復(fù)合膜的溶劑殘留量有很大的差異，作為軟包裝廠應(yīng)進(jìn)行定量檢測(cè)以量化評(píng)估不同生產(chǎn)條件對(duì)復(fù)合膜殘留量的影響程度，以制定相應(yīng)的工藝控制參數(shù)。
②干膠量及環(huán)境濕度對(duì)殘留量的影響
表2為同一復(fù)合機(jī)臺(tái)生產(chǎn)同一產(chǎn)品，不同干膠量及環(huán)境濕度時(shí)的下機(jī)殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)。
表2不同操作條件的殘留量數(shù)據(jù)
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產(chǎn)品說(shuō)明 |
乙酯殘留量，mg/m2 |
備注 |
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OPP19//CPP30，印刷膜寬820mm，20%色墨+90%白墨印刷，色墨為氯化聚丙型、白墨為醇水型 |
5.72 |
干膠量2.2g/m2，機(jī)速120m/min；天氣：晴 |
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10.88 |
干膠量3.15g/m2，機(jī)速110m/min；天氣：晴 |
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8.51 |
干膠量2.2g/m2，機(jī)速120m/min；天氣：雨 |
注，不同上膠量的網(wǎng)線輥深度不同。
從表2中的對(duì)比數(shù)據(jù)可看出，干膠量為3.15g/m2時(shí)復(fù)合下機(jī)時(shí)的乙酯殘留量是干膠量2.2g/m2時(shí)復(fù)合下機(jī)殘留量的2倍，而環(huán)境濕度升高時(shí)復(fù)合下機(jī)的乙酯殘留量也呈現(xiàn)增加趨勢(shì)。
相應(yīng)對(duì)策：在設(shè)備干燥能力一定的條件下，很明顯涂布量越厚，相應(yīng)的乙酸乙酸殘留量也越高。保持最經(jīng)濟(jì)的涂布量是減少干法復(fù)合時(shí)溶劑殘留量的最有效手段之一，而且涂膠也本也低。另外還要注意環(huán)境相對(duì)濕度過(guò)高引起殘留偏高的影響。
③設(shè)備的調(diào)節(jié)狀態(tài)對(duì)殘留溶劑的影響
表3為與表2同一復(fù)合設(shè)備在進(jìn)風(fēng)量調(diào)整之前生產(chǎn)同一產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品（干膠量、干燥溫度設(shè)定均相同）的復(fù)合下機(jī)殘留量檢測(cè)數(shù)據(jù)。
表3 風(fēng)量調(diào)節(jié)狀態(tài)對(duì)殘留量的影響數(shù)據(jù)
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機(jī)速，m/min |
乙酯殘留量，mg/m2 |
備注 |
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100 |
21.7 |
與表2中同一設(shè)備，進(jìn)風(fēng)量調(diào)節(jié)之前的狀態(tài)。 |
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90 |
17.5 |
從表3與表2中乙酯的殘留量的對(duì)比數(shù)據(jù)可以看出，將復(fù)合機(jī)的進(jìn)風(fēng)系統(tǒng)調(diào)整到比較理想的狀態(tài)，可有效降低復(fù)合膜中的殘留溶劑。
相應(yīng)對(duì)策：使用排風(fēng)、干燥能力很差的低速機(jī)，復(fù)合膜的殘留溶劑控制幾乎不可能，會(huì)成倍超標(biāo)。而這些設(shè)備在一些包裝廠仍在使用。同時(shí)一些高速機(jī)也需要經(jīng)常檢查進(jìn)風(fēng)口是否堵塞、風(fēng)咀出風(fēng)速度是否正常、整個(gè)干燥系統(tǒng)的風(fēng)壓是否正常等，維持其最佳干燥狀態(tài)，以免造成殘留超標(biāo)。
④印刷油墨對(duì)復(fù)合乙酯殘留的影響
表4為高速?gòu)?fù)合機(jī)（同表3中的復(fù)合設(shè)備）光膜涂布復(fù)合時(shí)的下機(jī)殘留量檢測(cè)數(shù)據(jù)（設(shè)備的進(jìn)風(fēng)系統(tǒng)調(diào)整之前的檢測(cè)數(shù)據(jù)）。
表4 光膜復(fù)合時(shí)的溶劑殘留數(shù)據(jù)
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復(fù)合下機(jī)殘留量，mg/m2 |
NO.1次 |
NO.2次 |
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乙酸乙酯 |
0.312 |
0.5636 |
產(chǎn)品VMPET12//PE30，VMPET上膠寬度750mm，雙組分聚氨酯膠黏劑，配比：主：固：乙酯=20：5.6：24，工作濃度36%，140L新網(wǎng)輥，實(shí)測(cè)上膠量2.7、3.1g/m2，機(jī)速90m/min，干燥溫度設(shè)定：1-5#依次為50℃、60℃、70℃、80℃、65℃。
從表4中數(shù)據(jù)可看出，涂布復(fù)合膜在不存在油墨干擾的情下，乙酯的殘留量是很容易得到控制的。同理，涂膠膜油墨的種類（一體化油墨印刷膜在干法復(fù)合時(shí)的溶劑殘留量就相比氣化聚丙烯、醇水油墨印刷膜的乙酸乙酸殘留量要少得多）、油墨版面積的大小會(huì)顯著影響復(fù)合乙酯的殘留量。
相應(yīng)對(duì)策：干法復(fù)合用的乙酸乙酸溶劑是印刷油墨的真溶劑，在印刷膜涂布時(shí)乙酸乙酯還會(huì)滲入墨層中被油墨樹脂所吸附，增加了其殘留量。因此，有些產(chǎn)品結(jié)構(gòu)盡量采用光膜上膠的方面，如OPP/VMPET/PE、OPP/PET/PE等三層結(jié)構(gòu)，可使用中間層薄膜涂膠復(fù)合印刷膜，則溶劑殘留量極少。
⑤產(chǎn)品熟化過(guò)程對(duì)溶劑殘留的影響
圖1為OPP//CPP、OPP//VMCPP兩結(jié)構(gòu)復(fù)合膜熟化前后的殘留溶劑數(shù)據(jù)。
圖1 產(chǎn)品熟化前后的殘留量數(shù)據(jù)
從圖1中可看出復(fù)合膜熟化前后乙酯的殘留量有明顯的降低，而且OPP//CPP結(jié)構(gòu)較OPP//VMCPP結(jié)構(gòu)的殘留量降低幅度要大一些。而且復(fù)合膜熟化前后溶劑殘留的變化量與復(fù)合材料的阻隔性有關(guān)，與復(fù)合膜的寬度也有關(guān)。
另外，需要說(shuō)明的是熟化室的結(jié)構(gòu)、循環(huán)風(fēng)的流向、物料的擺放方式等與復(fù)合膜內(nèi)殘留量的變化密切相關(guān)。有的廠家的熟化膜卷直立放于地板上，復(fù)合膜下端面的空氣不能實(shí)現(xiàn)有效對(duì)流，這樣不利于復(fù)合膜中殘留溶劑的逸出。
相應(yīng)對(duì)策：熟化后復(fù)合膜的溶劑殘留量會(huì)有不同程度的下降，但不能依賴于熟化過(guò)程來(lái)降低復(fù)合膜的殘留溶劑，只要能保證復(fù)合膜下機(jī)的殘留量能小于5mg/m2，則熟化后才能完全符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的溶劑殘留限量要求。
⑥操作的規(guī)范性對(duì)殘留溶劑的影響
例如，對(duì)一卷芯底的制袋產(chǎn)品（OPP//PE結(jié)構(gòu)）的溶劑殘留量檢測(cè)為：乙酯49.1mg/m2,而對(duì)另一卷卷中的樣品進(jìn)行檢測(cè)的殘留數(shù)據(jù)為：乙酯2.2mg/m2，后者為正常生產(chǎn)時(shí)的殘留溶劑數(shù)據(jù)。同一產(chǎn)品的殘留溶劑檢測(cè)數(shù)據(jù)相差幾十倍，顯然該卷芯底殘留超標(biāo)的產(chǎn)品為員工在烘道溫度還未上升到設(shè)定溫度的開機(jī)生產(chǎn)產(chǎn)品。盡管不合格的產(chǎn)品比例并不大，但是從標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的抽樣判定規(guī)則“溶劑殘留若有一項(xiàng)不合格，則溶劑殘留量不合格”（不進(jìn)行二次抽樣復(fù)檢）及抽樣的隨機(jī)性來(lái)看，這一小部分殘留不達(dá)標(biāo)的產(chǎn)品，會(huì)很可能被判為整批不合格。
另外，多數(shù)軟包裝廠印刷復(fù)合中油墨、膠黏劑的工作粘度不能有效控制，而粘度上升會(huì)使上墨（膠）量（厚度）增加，從而復(fù)合膜中的溶劑殘留量也隨之增加。
相應(yīng)對(duì)策:一定要注意干法復(fù)合過(guò)程操作的穩(wěn)定性與一致性，避免局部不合格現(xiàn)象。
⑦取樣的代表性
復(fù)合膜經(jīng)熟化之后，膜卷表面及膜表兩端與膜卷中間的殘留溶劑量具有一定的差別，膜卷兩端的復(fù)合膜的溶劑殘留量較中間偏低。
相應(yīng)對(duì)策：檢測(cè)檢測(cè)取樣時(shí)要注意取樣的代表性，不能取膜卷兩端也不能取膜卷表面的樣品。另外，不是滿版印刷的復(fù)合膜，取樣時(shí)盡量取墨層較厚度部分進(jìn)行檢測(cè)。
江蘇申凱包裝高新技術(shù)股份有限公司成立于2002年，公司注冊(cè)資本8000萬(wàn)RMB，天交所上市企業(yè),，股權(quán)代碼000057，高新技術(shù)企業(yè)，公司總投資超過(guò)2.1億RMB，擁有20000余平方米普包廠區(qū)；擁有13000平方米的藥包廠區(qū)， 11000平方米的辦公面積。公司擁有二位行業(yè)頂尖研發(fā)博士，每年新增超過(guò)100多個(gè)專利，專業(yè)生產(chǎn)食品包裝膜（袋）、藥用包裝膜（袋）、化工包裝膜（袋）、電子監(jiān)管碼防偽包裝等各類彩印復(fù)合包裝膜（袋）?，F(xiàn)位于無(wú)錫新區(qū)碩放中通路99號(hào)，毗鄰上海車程2小時(shí)內(nèi)。
